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            電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀結(jié)構(gòu)分析

            更新時間:2018-03-06      點擊次數(shù):6856
            電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀由樣品引入系統(tǒng)、電感耦合等離子體(ICP)光源、色散系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)等構(gòu)成,并配有計算機控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),冷卻系統(tǒng)、氣體控制系統(tǒng)等。
             
            1、ICP光源
            ICP光源是ICP發(fā)射光譜儀的核心部分。原子發(fā)射光譜常用的激發(fā)源有火焰,電弧(直流電弧、交流電弧)、火花(高壓火花、低壓火花)、輝光放電、等離子體(直流等離子體DCP、電感耦合等離子體ICP、微波感生等離子體MIP、微波耦合等離子體CMP)。
            等離子體光源是20世紀60年代發(fā)展起來的一類新型發(fā)射光譜分析用光源。等離子體光源不是火焰,而是含有一定濃度陰、陽離子能導(dǎo)電的氣體混合物。在等離子體中,陰離子和陽離子的濃度時相等的,靜電荷為零。
            通常用氬等離子進行發(fā)射光譜分析,一般溫度可達10000K。
            1.1 ICP光源的組成
            ICP光源由高頻電源和ICP炬管構(gòu)成。ICP炬管由三個同心石英管和管外上部環(huán)繞的高頻感應(yīng)圈組成(一般為2~4圈空心銅管),存在三個進氣管。
            1.2 ICP的行成條件及過程
            形成穩(wěn)定的ICP炬焰需要四個條件:高頻高強度的電磁場、工作氣體(持續(xù)穩(wěn)定的純氬氣流,純度要求為99.99%以上)、維持氣體穩(wěn)定放電的適應(yīng)炬管以及電子-電離源。
            石英外管和中間管之間通10~20L/min的氬氣,其作用是作為工作氣體形成等離子體并冷卻石英炬管,稱為等離子體氣或冷卻氣;中間管和中心管通入0.5~1.5L/min氬氣,成為輔助氣,用以輔助等離子體的形成,在形成等離子炬后可以關(guān)掉;中心管通載氣用于導(dǎo)入試樣氣溶膠。
            形成ICP焰炬通稱為點火。點火分為三步:*步是向外管及中管通入等離子體和輔助氣,此時中心管不通氣體,在炬管中建立氬氣氣氛;第二步向感應(yīng)圈接入高頻電源,一般頻率為7~50MHz,電源功率1~1.5kW,此時線圈內(nèi)有高頻電流I及由它產(chǎn)生的高頻電磁場。第三步是用高頻火花等方法使中間流動的工作氣體電離,產(chǎn)生的離子和電子再與感應(yīng)線圈所產(chǎn)生的起伏磁場作用。這一相互作用使線圈內(nèi)的離子和電子沿圖中的封閉環(huán)路流動;它們對這一運動的阻力則導(dǎo)致歐姆加熱作用。由于強大的電流產(chǎn)生高溫,是氣體加熱,從而形成火炬狀的等離子體。
            形成等離子體的具體過程為:在感應(yīng)線圈上施加高頻電場的同時,用高頻火花等使部分等離子體工作氣體電離,產(chǎn)生帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動,碰撞氣體原子,使之迅速、大量電離,形成雪崩式放電,電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流,在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當于變壓器的次級線圈并同相當于初級線圈的感應(yīng)線圈耦合,這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離,并在管口形成一個火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰炬。
            樣品在ICP源中的激發(fā)過程為:液體樣品經(jīng)過霧化成氣溶膠,然后脫溶(固體樣品經(jīng)導(dǎo)入);成為固體顆粒后到達激發(fā)源,在激發(fā)源中固體顆粒被進一步氣化變成分子形態(tài);分子經(jīng)激發(fā)解離成為原子,同時光子發(fā)射——原子發(fā)射線;原子在經(jīng)進一步激發(fā)離子化變?yōu)殡x子,在此過程中伴隨光子發(fā)射——離子線。
            原子線(Atomic line)——原子外層電子被激發(fā);離子線(Ionic line)——原子被電離,離子外層電子被激發(fā)。所以ICP-OES(Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometer)等同于ICP-AES(Inductively Coupled PlasmaAtomic Emission Spectrometer)。
            在感應(yīng)線圈以上15~20mm的高度上,背景輻射中的氬譜線很少,故光譜觀察在這個區(qū)域上進行。ICP中心通道的預(yù)熱區(qū)溫度較低,試液氣溶膠在此區(qū)內(nèi)首先脫水(去溶劑)形成干氣溶膠顆粒。干氣溶膠顆粒向上移動進入高溫區(qū),分析物開始分解和原子化,激發(fā)發(fā)光。此區(qū)域溫度很高,發(fā)射很強的光譜背景,分析線的信背比不佳,不在此區(qū)域取光測定。分析物在中心通道繼續(xù)上移進入正常分析區(qū)。當試樣原子抵達觀察點時,它們可能已在4000~8000K溫度范圍內(nèi)停留了約2ms時間。這個時間和溫度大約比在火焰原子化中所用的乙炔/氧化亞氮火焰大2~3倍。因此,原子化比較安全,并且減少了化學(xué)干擾的產(chǎn)生。
            電感耦合等離子體焰炬的特點如下:
            (1)工作溫度高、同時工作氣體為惰性氣體,因此原子化條件良好,有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā),對大多數(shù)元素有很高的靈敏性。
            (2)趨膚效應(yīng)的存在,穩(wěn)定性高,自吸現(xiàn)象小,測定的現(xiàn)性范圍寬。
            (3)電子密度高,堿金屬的電離引起的干擾小
            (4)無極放電,不存在電極污染
            (5)載氣流速低,利于試樣在中央通道中充分激發(fā),而且耗樣量少。
            (6)采用惰性氣體作工作氣體,因而光譜背景干擾少。
             
            2、樣品引入系統(tǒng)
            氣溶膠進樣系統(tǒng)是目前常用的方法。樣品引入系統(tǒng)由兩個主要部分組成:樣品提升部分和霧化部分。樣品提升部分一般為蠕動泵,也可使用自提升霧化器。要求蠕動泵轉(zhuǎn)速穩(wěn)定,泵管彈性良好,使樣品溶液勻速地泵入,廢液順暢地排出。
            霧化部分包括霧化器和霧化室。樣品以泵入方式或自提升方式進入霧化器后,在載氣作用下形成小霧滴并進入霧化室,大霧滴碰到霧化室壁后被排除,只有小霧滴可進入等離子體源。
            要求霧化器霧化效率高,霧化穩(wěn)定性高,記憶效應(yīng)小,耐腐蝕;霧化室應(yīng)保持穩(wěn)定的低溫環(huán)境,并需經(jīng)常清洗。
            常用的霧化器有氣動霧化器和超生霧化器。另外,特別是對于固態(tài)樣品采用電熱蒸發(fā)。

            3、光學(xué)(分光)系統(tǒng)
            電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜的單色器通常采用光柵或棱鏡與光柵的組合。目前較常使用的是中階梯光柵。中階梯光柵常數(shù)為微米級。刻線密度10~80線/mm;閃爍角60°左右;入射角大于45°;常用譜級20~200級。

            4、檢測系統(tǒng)
            電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜的檢測系統(tǒng)是光電轉(zhuǎn)換器——光電倍增管和固態(tài)成像系統(tǒng),利用光電效應(yīng)將不同波長光的輻射能轉(zhuǎn)化成電信號。電荷耦合器件CCD(charge-coupled device)、電荷注入器件CID(ChargeInjection Device)是一種新型固體多道光學(xué)檢測器件,它是在大規(guī)模硅集成電路工藝基礎(chǔ)上研制而成的模擬集成電路芯片。由于其輸入面空域上逐點緊密排布著對光信號敏感的像元,因此它對光信號的積分與感光板的情形頗相似。具有多譜線同時檢測能力,檢測速度快,動態(tài)線性范圍寬,靈敏度高的特點。目前這類檢測器已經(jīng)在光譜分析的許多領(lǐng)域獲得了應(yīng)用。
             
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