原子熒光標液的配制及注意事項

原子熒光標準溶液的配制是一個稀釋的過程，即將購買的高濃度的標準溶液按要求、 比例稀釋到所需濃度，使之成為一個濃度序列，檢定測得的原子熒光值呈線性關系。所以，溶液配制得好壞將直接影響到檢定結果的準確性。 因為砷、銻的測定條件基本相同，所以此兩種元素可以同時測定。因此，JJG939-2009《原子熒光光度計》 檢定規程要求配制的是兩種元素的混合標準溶液。JJG939-2009中所提供的檢定用試劑和溶液配制方法比較簡單， 下面就原子熒光光度計檢定用標準溶液的配制、保存及注意事項進行總結討論。

　　一、原子熒光光度計檢定所需試劑及其性質

　　1.鹽酸：優級純(GR)

　　濃鹽酸為無色或微黃色易揮發液體，有刺激性氣味。能與水混溶，溶于堿液。 對其的操作應在通風櫥中進行。

　　2.硼氫化鉀(硼氫化納)

　　純度不低于95%。 白色至灰白色細結晶粉末或塊狀，吸濕性強，因此需與干燥劑一起存放。能溶于水、液氨，不溶于乙酉迷、苯、烴類，性質穩定，還原性強，其溶液在此主要作為還原劑使用。 因為硼氫化鉀溶液見光易分解，其溶液需用棕色瓶避光保存。

　　3.氫氧化鉀(氫氧化鈉)

　　分析純(AR)是用來保護硼氫化鉀的。 常溫下是一種白色晶體，具有吸水性、強腐蝕性;易溶于水，同時放出大量熱。

　　4.硫脲：分析純(AR)

　　白色光亮苦味晶體，能溶于冷水、乙醇，微溶于乙酉迷，20℃時在水中的溶解度為137g/L。 有毒性，接觸皮膚會吸收，因此配制溶液時應避免與皮膚接觸。

　　5.二次去離子水

　　指去離子水經過亞沸蒸餾得到的水， 一般用在物化或分析試驗中。其中，用離子交換法制備的水被稱為去離子水，去離子水不是沒有離子的水，而是經過離子交換得到的沒有干擾離子、pH值為中性的水(干擾離子一般指鈣、鎂、碳酸根、硫酸根等，但是去離子水一般含有的有機物質是不能去除的)。去離子水不同于蒸餾水，蒸餾法只能除去水中非揮發性的物質，并不能除去溶解在水中的氣體，蒸餾水純度一般不如去離子水，去離子水比蒸餾水電導率更小。通常情況下，普通定量分析蒸餾水就可以， 儀器用水一般根據結果量級選擇用水，低標準是去離子水，這里因為結果量級比較高，因此使用的是二次去離子水。

　　6.標準溶液

　　砷標準原液(GBW08611，1000μg/mL，U=1μg/mL，k =2， 中 國 計 量 科 學 研 究 院 )、 銻 (GBW (E)080545，100μg/mL，U=1%，k=2)。

　　二、原子熒光光度計檢定用試劑配制所需設備

　　1.天平：大秤量為200g或500g，分度值不大于0.1g。

　　2.玻璃量具 (* )：100mL、200mL、1000mL容 量 瓶數個;100mL、500mL燒杯數個;1mL、5mL、10mL、20mL移液管或吸量管數個;玻璃棒。

　　3.其他實驗用器具。

　　三、原子熒光光度計檢定用試劑配制、保存及注意事項

　　1.原子熒光光度計檢定用試劑的作用原理

　　JJG939-2009規定要配制的是砷、 銻混合 標準 溶液。測定砷和銻的關鍵是將As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)還原為氫化物。 As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)與硼氫化鉀反應的時間較長，As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)更容易形成氫化物。 前處理應將五價砷、銻先還原為三價，因此需要加入硫脲和抗壞血酸進行預還原。JJG939-2009規定，配制標準溶液時需加入100g/L的硫脲水溶液，未提到抗壞血酸，是因為抗壞血酸的作用是使溶液更加穩定并促進還原， 硫脲的作用是還原和對Cu2+Co3+、Ni2+等離子起掩蔽作用， 硫脲和抗壞血酸在一起還原效果更好。 按照JJG939-2009的要求，配制的標準溶液需要現用現配， 則抗壞血酸的添加與否基本無影響。

　　進行分析時， 在酸性環境條件下同時加入硼氫化鉀溶液，發生以下反應：

　　E為可形成氫化物元素(砷、銻)，m可以等于或不等于n。

　　形成的氫化物被原子化后， 受光源光能所激發發生躍遷到較高能級， 并在回到較低能級的同時輻射出原子熒光。

　　需要注意的是，硼氫化鉀是強還原劑，在中性和酸性的情況下易分解， 與水或空氣中的氧氣和二氧化碳反應，見光易分解。在溶液中加入氫氧化鉀可使其較穩定地存在，保持低溫可減緩它的分解。 同時，氫氧化鉀容易與玻璃中的硅發生反應生成硅酸鈉， 因此配好的溶液要用塑料瓶子進行保存，以保持溶液的有效濃度。如現用現配，在玻璃器皿中影響不大。

　　2.原子熒光光度計檢定用試劑的配制

　　(1)100g/L的硫脲溶液的配制

　　以配制100mL的溶液為例。 在分析天平上稱量10g硫脲(白色晶狀固體，放在小燒杯中用差重法稱量)，用少量二次去離子水溶解，玻璃棒輕輕攪動，如溶解不*可適當水浴加熱，但不可溫度過高。用玻璃棒將溶解的硫脲溶液移入100mL的容量瓶中定容。 硫脲溶液配制中，可加入抗壞血酸，亦可不加。

　　(2)100ng/mL的砷、銻標準儲存液的配制

　　逐級稀釋法，可以降低誤差，提高準確性。 所以在稀釋砷、銻標準溶液時，分兩步稀釋，以得到標準儲存液。 用移液管或吸量管分別吸取砷標準溶液1mL、銻標準溶液10mL溶于100mL的容量瓶中， 用二次去離子水定容，配制成10μg/mL的砷、銻標準中間液。 再吸取1mL配制好的10μg/mL的砷、銻標準中間液于100mL容量瓶中，用二次去離子水定容。

　　(3)檢定用砷、銻標準混合溶液的配制

　　用移液管或吸量管分別吸取100ng/mL砷、 銻標準儲存液0mL、1.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL于100mL容量瓶中， 分別加入100g/L的硫脲溶液20mL、 濃鹽酸10mL，用二次去離子水稀釋至刻度。

　　(4)5%鹽酸溶液的配制

　　用量筒量取50mL的濃鹽酸， 加入約200mL二次去離子水稀釋，然后移入1000mL的容量瓶中，用二次去離子水定容。

　　(5)硼氫化鉀溶液的配制

　　硼氫化鉀的濃度由被測元素濃度確定， 載液酸濃度由硼氫化鉀的濃度確定，終廢液呈酸性。日常檢定中，配制1.5%的硼氫化鉀溶液基本滿足檢定要求。具體配制方法是：在電子天平上稱取15g硼氫化鉀溶于預先加入5g氫氧化鉀的200mL二次去離子水中， 攪拌至溶解，用玻璃棒引流轉移至1000mL容量瓶中，再用二次去離子水稀釋至刻度。

　　3.溶液配制中的注意事項

　　(1)對溶液配制時所使用的玻璃量具根據分析方

　　法的不同進行清洗。測定微量元素用的玻璃器皿，首先用毛刷蘸水刷洗， 用水沖去可溶性物質及刷去表面黏附的灰塵，接著將滴管、吸量管、小試管等浸于10%硝酸溶液中8h以上，然后用純水沖凈。洗凈的玻璃器皿倒計置時，水流出后器皿壁應不掛水珠。至此再用少量純水刷洗玻璃器皿3次，洗去自來水帶來的雜質，自然瀝干。

　　(2) 要 注 意配 制 的 溶液 的 單位 是 質量 濃 度 還 是體積濃度。

　　(3)固體試劑在燒杯中溶解后，用玻璃棒引流移入容量瓶，用二次去離子水少量多次清洗燒杯和玻璃棒，將清洗用水也倒入容量瓶， 燒杯和容量瓶至少要清洗3～4次。

　　(4)定容時，先加二次去離子水稀釋至約3/4體積，再將容量瓶平搖幾次(切勿倒轉搖動)，作初步混勻。接著將二次去離子水加至接近刻度處，再一點點加入，使溶液的凹面與容量瓶刻線相切。然后用玻璃塞塞好，來回顛倒容量瓶數次使溶液充分混合均勻。

　　(5)使用移液管或吸量管量取試劑時，要先用欲取溶液淋洗2～3次后方可操作。

　　(6)吸取溶液時，移液管或吸量管的下口插入欲取的溶液中不能太淺或太深，太淺會產生吸空，把溶液吸到洗耳球內弄臟溶液，太深又會使管外黏附過多溶液。

　　(7)為減少測量誤差，吸量管每次都應將上面的刻度作為起始點，往下放出所需體積，而不是放出多少體積就吸取多少體積。除吹出式吸量管外，殘留在吸量管末端的少量溶液，不可用外力強行使其流出。

　　(8)容量瓶使用前要進行試漏，即在瓶內裝入自來水到標線附近，蓋上塞，用手按住塞，倒立容量瓶，觀察瓶口是否有水滲出，如果不漏，把瓶直立后，轉動瓶塞約180°后再倒立試一次。

　　(9)不要用容量瓶長期存放配好的溶液，配好的溶液如果需要長期存放，應該轉移到干凈的磨口試劑瓶中。

　　(10)容量瓶長期不用時應該洗凈，把塞 子 用 紙 墊上，以防時間長后，塞子打不開。

　　(11)還原劑濃度由試樣來定，載流液濃 度 由 還 原劑濃度來定，后廢液呈酸性。 如果不是酸性，硼氫化鉀會在管道壓力低處沉淀，而后堵塞。

　　(12)實驗室內不能放置食物，以免交叉感染。

　　(13)如對自己所配硼氫化鉀溶液和載流液濃度存懷疑態度，可用pH試紙測試一下，如廢液呈酸性，則滿足實驗要求;如廢液呈堿性，則硼氫化鉀溶液濃度過高。

　　(14)標準儲存液也可用5%鹽酸來制備，溶液性質會更加穩定，可保存較長時間。

　　4.原子熒光用溶液的保存

　　除標準儲存液在0～5℃條件下可保存6個月外，其他溶液好現用現配。